中国生铁冶炼技术起源于春秋早期,在世界冶金史上处于领先地位。随着冶铁技术的掌握与发展,铁器在农业、手工业等领域获得广泛应用,人们的生产方式和生活方式也不断发生着改变。秦汉时期冶铁技术进一步提高,铁制农具的种类更加丰富,唐宋时期冶铁业规模更大,铁制品不仅用于农业、军事和手工业,还大量用于生活用具和工艺品制造。金元时期,铁器作为手工工具类型很多,包括铁刀、铁斧、铁凿、铁锥、铁钉等,多样化的铁器类型反映了当时分工日趋细化。
这件铁锥是2016年大同市博物馆征集的文物,据专家鉴定年代为金元时期。铁锥长134.95毫米,口径29.47毫米,下锥14.54毫米,厚度3.87毫米,重量88.91克,器型小巧精致,比例匀称,是研究当时社会文化及发展的重要实物资料。铁锥整体较为完整,但表面锈蚀严重,锥口处有轻微缺损,缺失面积0.5平方厘米,另一侧有约1厘米开裂变形。器物表面不平整,有一明显断层,推测为制作痕迹。锥体有点腐蚀、瘤状物、层状剥离等结构性病害,急需对其进行科学保护修复,为之后的研究和保存提供更好的帮助。
分析方法及测试条件
超景深显微分析,采用日本基恩士VHX-5000超景深视频显微系统观察表面病害及锈蚀物分布情况,更全面地了解器物的锈蚀层、锈蚀程度、铸造工艺等。
扫描电子显微镜—能谱分析仪,采用Tescan vega3扫描电子显微镜和Oxford X-act能谱分析仪,对样品进行显微组织形貌观察及微区成分分析,未对样品进行喷金或喷碳处理,测试条件为:高压15Kv、背散射(BSE)探头、工作距离15毫米、低真空环境、束流强度为10。
分析检测讨论
超景深显微系统分析。铁锥表面锈蚀物的颜色有红褐色、橙黄色和黑褐色夹杂分布,存在点腐蚀、层状剥离、表面硬结物等典型病害。锥口处锈蚀物剖面,图中可见明显的分层,黄褐色锈蚀层—黑褐色锈蚀层—本体层,白色颗粒可能为结晶盐或石英颗粒。黑褐色锈蚀物图片中可以看出结构比较致密,在保护处理过程中可根据情况给予保留。从黄褐色锈蚀物150x图片中可知黄褐色的锈蚀物结构比较疏松,在保护处理的过程中应该除去。
SEM-EDS分析。一般铁质文物锈蚀成分包括不同物相的FeOOH和Fe3O4,还有Fe2O3和铁的硫化物、氯化物和硫酸盐、磷酸盐等,由于铁质文物的制造工艺和埋藏环境不同,所产生的锈蚀成分也有很大的差异。要对铁质文物进行科学保护,首先要准确确定其锈蚀产物。收集修复过程中去除的锈蚀物残渣,用导电胶带直接粘于样品台上,为保证测量结果的准确性,须多次测量取其平均值。能谱分析结果显示,锈蚀物的主要成分是Fe的氧化物,黄褐色锈蚀物中存在S,说明锈蚀物中存在铁的硫化物;其他元素Si、Al、Ca、K等可能源于铁矿石中的伴生元素和埋藏环境中的黏土成分。白色物质中Ca含量为22.1,推测其来源于墓葬埋藏环境中的石灰,白色物质中检测出氯元素;在黄褐色锈蚀物中检测到氯元素,含量为0.5,氯离子的存在是使铁质文物循环腐蚀的重要原因,所以需要对文物进行脱氯处理。微观形貌分析图所示,黑褐色锈蚀物表面较为平整且致密,而黄褐色锈蚀物表面凹凸不平且疏松多孔,疏松的锈蚀物会吸收空气中的水分和有害介质,造成结构变化或进一步腐蚀,修复过程中应祛除。
铁锥的保护修复
在分析检测及病害调查基础上,根据文物保护修复的不改变文物原状、最小干预和可再处理原则,对铁锥采取系统保护修复。
清洗:借助放大镜或体视显微镜观察,用手术刀、钢针等配合无水乙醇清除表面较松散泥垢,用微型牙科打磨机祛除较硬的钙质垢,依据不同部位选择不同的钻头。
除锈:对器物表面影响其外观的锈蚀物和较坚硬的钙化物进行清理。采用物理方法,使用机械工具,通过打磨、敲打等手工手段将锈蚀物震落下来,用打磨机选择锥型钻头轻轻打磨锈蚀物表面。最后用喷砂机对其表面作薄层喷落,从而达到除锈的目的。除锈过程中打磨过度可能会导致铁质本体(银白色)暴露。因此,在实际操作中,要控制好打磨力度,避免除锈过度。经除锈后发现銎孔,锥尖处呈四棱形锥状。
脱盐:铁器埋藏环境中来自土壤的可溶盐如Cl-、SO42-会结合在表面的锈层中,环境湿度过高,可与环境中的水形成电解质溶液,促进铁器发生电化学腐蚀,氯离子被认为是铁器发生腐蚀的重要原因之一。EDS结果显示锈蚀物中含氯元素,采用浸泡法脱盐并用电导率仪监测脱盐溶液。脱盐在铁器的保护修复中至关重要,若不脱盐或脱盐不彻底,可溶盐在锈层中会随着环境温湿度不断发生溶解—结晶—溶解,导致锈层膨胀和收缩,这样循环下去最终使铁基体锈蚀殆尽。将铁锥浸泡在去离子水中脱盐,待数值趋于稳定后拿出,晾干后喷砂。喷砂时要注意喷砂压力大小,以免除锈过度。
整形:用丁烷气瓶加热,用整形器固定好形状,静置半天,待铁锥定型。
补配:铁锥口部残缺一块,用速成材料对残缺部位进行补配,用改装电热刮刀将补配部位与其原始形状相符。
全色:用褐赭、黑色、黄色调配颜色,对补配部分进行全色调配,尽量与原色保持一致,达到整体协调的效果。
缓蚀:为了增强本体除锈脱盐后的防锈和抗腐蚀能力,使用含有磷酸、鞣酸等多种成分的复配化学材料对其表面进行化学处理,使表面形成致密的钝化保护膜成为耐腐蚀和耐水的良好基底。选择合适的缓蚀材料配比和浓度,采用刷涂法使缓蚀膜层厚度均匀。
封护:封护是通过物理作用阻止外界环境中水汽、有害气体、微生物等接触铁器,提高铁器的耐腐蚀能力。缓蚀处理后的器物表面有一层可以隔绝金属与腐蚀介质的保护膜,为了防止这层保护膜因磨损或破裂而被环境中的腐蚀因素继续腐蚀,需要进行封护处理。根据实际情况,选用1%Paraloid B-72溶液进行封护,在浸涂封护剂时,一定要待器物上的缓蚀剂完全干燥凝固后再浸涂封护剂,以增强器物对空气污染的抵抗能力。
本文通过超景深视频显微系统、SEM-EDS对铁锥的锈蚀物微观形貌及成分进行分析检测后,对病害情况进行了全面评估,在此基础上设计保护修复技术路线,并且有针对性地实施了修复,达到预期的修复效果。在对铁锥的保护修复过程中,应针对文物存在病害的不同状况而选择最佳的方法和材料,如除锈过程中要控制好打磨力度,脱盐过程中要脱盐彻底,缓蚀、封护材料的选用要注意合适的配比及浓度,修复工作完成后应将其存放在稳定的环境中,有利于铁器文物的长期保存。
(作者单位:大同市博物馆)




